胺催化劑A33中的溶質(zhì)及常見的二醇溶劑
A33是聚氨酯催化反應(yīng)中常用的一款產(chǎn)品,按照定義它是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33%三乙烯二胺溶液,其中溶質(zhì)為三乙烯二胺,因三乙烯二胺常溫為固態(tài)的緣故,為了便于操作使用,通常將其溶解在二元醇中,作為溶劑的二元醇一般有諸如DMEA、DEG、DPG、BDO、PG、EG等。
三乙烯二胺又名1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、三亞乙基二胺、三乙撐二胺,微有氨味,毒性很小,小鼠的致死中毒量LD50為2g/kg。其分子結(jié)構(gòu)具有獨(dú)特的籠狀結(jié)構(gòu),其中兩個(gè)氮原子分別直接與三個(gè)亞乙基進(jìn)行連接形成雙分子結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)非常密集并且對(duì)稱。由于氮原子上不僅沒有其他取代基增大位阻,而且具有一對(duì)非常容易接近的空電子,在催化發(fā)泡體系中,氨基甲酸酯鍵生成后,三乙烯二胺就會(huì)游離出來,參加下一次催化反應(yīng)過程。因此,雖然三乙烯二胺不是強(qiáng)堿,但對(duì)異氰酸酯基團(tuán)和活潑氫化合物的反應(yīng)表現(xiàn)出極高的催化活性,按照估計(jì)在水/多元醇的混合體系中,對(duì)凝膠反應(yīng)占到80%,對(duì)發(fā)泡反應(yīng)占到20%。
三乙烯二胺的幾種合成方法
1、多胺類化合物如乙二胺在催化劑改性沸石作用下,高溫脫氨合成三乙烯二胺是目前研究以及應(yīng)用較為廣泛的一種工藝
2、哌嗪及哌嗪乙基衍生物,如N-羥乙基哌嗪,N-胺乙基哌嗪等合成三乙烯二胺。
3、羥乙基胺類化合物脫水合成三乙烯二胺,該工藝以乙醇胺或者二乙醇胺、三乙醇胺等為原料,在催化劑催化下與氨水等反應(yīng),經(jīng)過縮合脫水得到產(chǎn)物